L'introduction d'alkylamines sur des hétéroaromatiques fait partie intégrante de la préparation de molécules de grande valeur. Les méthodes habituelles reposent sur la préfonctionnalisation des hétéroaromatiques par halogénation ou nitration, suivie d'un couplage croisé catalysé par un métal ou d'une manipulation en plusieurs étapes de la fonctionnalité de l'azote. Il en résulte des voies de synthèse souvent peu sélectives ou à faible rendement. Nous présentons ici une approche alternative dans laquelle les cétones hétérocycliques saturées sont utilisées comme substituts aryliques pour le couplage désaturatif avec les amines. Le processus fonctionne dans des conditions photochimiques douces, est compatible avec des amines complexes et permet d'obtenir des hétéroaromatiques pauvres et riches en électrons qui sont difficiles d'accès par d'autres méthodes. Comme les cétones sont facilement décorées par la chimie des carbonyles, cette tactique rétrosynthétique échappe aux règles et aux limites de la réactivité aromatique et des couplages croisés catalysés par des métaux. Notre procédé utilise la formation d'énamines pour créer la liaison clé carbone-azote, suivie de deux cycles d'oxydation photoredox et de désaturation catalysée par le cobalt. Les deux étapes de désaturation sont distinctes, car la cobaloxime agit d'abord comme un abstracteur d'atomes d'hydrogène, puis comme un oxydant.

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